采用腐蝕電壓和電流兩種方法研究了磷化過(guò)程,指出磷化可分成從基體開(kāi)始腐蝕、成膜到過(guò)腐蝕等7個(gè)階段。掃描電鏡仔細地考察了常溫磷化成膜過(guò)程:當鋼鐵試樣浸入磷化液的瞬間,試片表面形成彩虹色膜(可能是Fe2O3和FeO的混合物),接著(zhù)某些活性點(diǎn)形成晶核,隨著(zhù)浸泡時(shí)間的延長(cháng)、晶核長(cháng)大,這種長(cháng)大位向與鋼原始組織似乎并無(wú)多大關(guān)系。最后,松針狀結晶覆蓋整個(gè)表面,整個(gè)反應(溶解與沉積)趨于動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài),磷化膜完全形成。K F Ang等在對低碳鋼磷化試樣掃描電鏡觀(guān)察時(shí)發(fā)現,短時(shí)間磷化的試樣上形成了一層較薄的背景膜。隨時(shí)間延長(cháng),背景膜和磷化結晶膜同時(shí)發(fā)展,最后,磷化結晶膜將背景膜遮蓋住了。常溫下的磷化結晶較緩慢。EDX分析發(fā)現,微晶粒中的元素為Zn、Fe、P,而遠離晶粒的背景膜中的元素為Fe和P。楊中發(fā)從磷酸鹽外延成核、微晶相生長(cháng)、接觸生長(cháng)中止等方面對磷化膜生長(cháng)特點(diǎn)作了研究,指出磷酸鋅外延核以短程有序方式生成,其底層明顯取向基體晶格。通過(guò)測定
不同磷化促進(jìn)劑下磷化過(guò)程的電位時(shí)間(φ-t)曲線(xiàn),及用JSM-35C掃描電鏡分析磷化膜的成分(主要為磷酸鋅鐵),制得了性能良好的常溫磷化液。用X射線(xiàn)及電子探針對常溫磷化膜的晶型、膜組成元素及其含量進(jìn)行了分析,確定了膜的組成,并提出了改進(jìn)工藝的設想。以上的工作用不同方法研究了磷化過(guò)程,揭示了磷化膜形成、組成和性能之間的聯(lián)系。
磷化膜由金屬磷酸鹽沉積而成,其主要組成為金屬磷酸鹽。對于鋼鐵鋅系磷化,膜主要由磷酸鋅鐵(P相:Zn3Fe(PO4)2·4H2O)和磷酸鋅(H相:Zn3(PO4)2·4H2O)所組成。為詳細地比較了P相和H相兩種晶體,指出前者具有較強的耐堿性,適宜作陰極電泳涂料的底層,在磷化膜中應占較大比例,即應提高P相比[P/(P+H)]。